2.4.4. Титановые минералы, руды и рудные концентраты
Титан является одним из наиболее распространенных химических элементов как по содержанию его в земной коре (0,61 %), так и по наличию минералов этого металла в очень многих горных породах.
Известно более 80 минералов. Важнейшие минералы титана, в основном, входят в состав пяти характерных групп – рутила, ильменита, перовскита, ниоботанталотитанатов и сфена, из которых наибольшее значение имеют группы рутила и ильменита.
Рутил – природный диоксид титана TiO2 (другие модификации – анатаз и брукит). Обычно содержит примесь оксида железа (II) FeO. Плотность 4,18 – 4,28 г/см3, цвет красно-коричневый. Крупные месторождения редки. Известны месторождения в Австралии, Канаде, Бразилии. Рутиловые концентраты содержат 90 – 95 % TiO2.
Ильменит – титанат железа FeO∙TiO2 наиболее распространенный минерал титана. Впервые найден на Урале в Ильменских горах. Минерал бурого или буро-черного цвета, плотностью 4,56 – 5,21 г/см3. При длительном выветривании ильменит переходит в аризонит (Fe2O3∙3TiO2) и лейкоксен (TiO2∙nH2O). Это объясняет более высокое содержание TiO2 в некоторых ильменитах, чем это соответствует формуле (52,66 %). Крупные россыпи ильменитовых песков найдены в Индии, Австралии, Индонезии, Африке, Южной Америке, США и бывшем СССР. Часто ильменит находится в тесной связи с магнетитом. Такие руды называют титаномгнетитовыми. Крупнейшие из них известны в Канаде, бывшем СССР, Скандинавии, Бразилии.
Перовскит – титанат кальция CaO∙TiO2 (58,7 % TiO2). Часто содержит примеси ниобия, иттрия, марганца, магния. Плотность 3,95 – 4,04 г/см3, цвет черный, красно-бурый. Крупные месторождения найдены на Кольском полуострове. В перспективе может стать важнейшим источником получения титана.
Сфен или титанит – титаносиликат кальция CaO∙TiO2∙SiO2 (38,8 % TiO2). Цвет желтый, плотность 3,4 – 3,56 г/см3. Месторождения найдены во многих районах бывшего СССР, известны в США, Канаде и Мадагаскаре. Может служить титановым сырьем при комплексной добыче с другими рудами (апатитом и нефелином).
Различные по величине и генетическому типу месторождения титана распространены во многих районах земного шара. Месторождения титана магматического вида формируются на значительных глубинах, где при содержании в базальтовой магме хотя бы 1 % диоксида титана в процессе медленной ее кристаллизации возможно образование участков, значительно обогащенным этим диоксидом и представляющих собой месторождения титановых руд.
Месторождения титана экзогенного типа приурочены к массивам, подверженным глубокому химическому выветриванию древних метаморфогенных комплексов, содержащих устойчивые соединения титана.
Обогащение руд всех россыпных и большей части руд коренных месторождений осуществляется с использованием в начале процесса наиболее простого и дешевого гравитационного способа. При обогащении сложных коренных руд иногда используют флотацию, что, в частности, относится к переработке руд месторождения титаномагнетиков Телнес в Норвегии.
Процесс нефлотационного обогащения, как правило, осуществляется в две стадии. Первая стадия заключается в первичном гравитационном обогащении, при котором получается черновой коллективный концентрат. Вторая стадия заключается в селекции (доводке) указанного коллективного концентрата методами магнитной и электрической сепарации с получением индивидуальных рутилового, ильменитового, циркониевого, монацитового, дистенсиллиманитового, ставролитового и других концентратов.
В процессах первичного обогащения широкое применение получили усовершенствованные гидроциклоны, многоярусные конические и многосекционные винтовые сепараторы и в меньшей степени концентрационные столы и другое сепарационное оборудование.
Доводка черновых коллективных концентратов основана на использовании в различном сочетании электромагнитной и электростатической сепарации. Наибольшей магнитной восприимчивостью среди входящих в состав коллективных концентратов минералов обладает ильменит и следующий за ним монацит, в то время как рутил и циркон не магнитны.
Селекция входящих в состав коллективных концентратов немагнитных минералов основана на использовании различной их электрической проводимости, по мере убывания которой указанные минералы располагаются в следующий ряд: магнетит – ильменит – рутил – хромит – лейскосен – гранат – монацит – турмалин – циркон – кварц.
Таким образом, если в коллективном концентрате преобладают рутил, циркон и алюмосиликаты, то процесс доводки начинается обычно с передела электростатической сепарации. Если же в коллективном концентрате преобладает ильменит, то технологический процесс доводки начинается с передела магнитной сепарации.
При доводке черновых коллективных концентратов широко применяется винтовые сепараторы, пластинчатые и роликовые магнитные сепараторы мокрого и сухого действия с высокой напряженностью магнитного поля, магнитные сепараторы с перекрещивающимися лентами, а также пневматические и мокрые концентрационные столы и другое оборудование.
В последнее время для повышения извлечения минералов из исходного сырья все чаще используется так называемый процесс оттирки, заключающийся в обработке коллективного концентрата растворами щелочи или слабой плавиковой кислоты при интенсивном перемешивании. При этом с поверхности минералов, в частности рутила и циркона, удаляются железистые и глинистые пленки, затрудняющие селекцию материалов.
Промышленные способы получения титана и его основных соединений базируются на использовании в качестве исходного сырья титановых концентратов, содержащих не менее 92 - 94 % TiO2 в рутиловых концентратах, 52 - 65 % TiO2 в ильменитовых концентратах из россыпей и 42 - 47 % TiO2 в ильменитовых концентратах из коренных месторождений.
В России ильменитовые концентраты используются главным образом в качестве сырья для выпуска диоксида титана и металла, а также выплавки ферросплавов и карбидов, а рутиловые – для производства обмазки сварочных электродов.
Около 50 % мирового производства титановых концентратов базируется на переработке руд россыпных месторождений и 50 % – на переработке руд коренных месторождений.
- 1. Вводная лекция
- 1.1. Общие сведения о редких металлах
- 1.2. Классификация редких металлов
- 1.3. Особенности технологии производства редких металлов из рудного сырья
- 1.4. История развития промышленности редких металлов в стране
- 2. Металлургия тугоплавких редких металлов
- 2.1. Металлургия вольфрама
- 2.1.1 Краткие исторические сведения
- 2.1.2. Основные свойства вольфрама и его соединений
- 2.1.3. Области применения
- 2.1.4. Минералы, руды, концентраты
- 2.1.5. Основные месторождения
- 2.1.6. Способы переработки вольфрамовых концентратов
- 2.1.7. Спекание вольфрамитовых концентратов с содой и селитрой
- 2.1.8. Спекание шеелитовых концентратов с содой и песком
- 2.1.9. Выщелачивание содовых спеков
- 2.1.10. Автоклавно-содовое вскрытие вольфрамитовых и шеелитовых концентратов
- 2.1.11. Разложение вольфрамитовых концентратов растворами едкого натра
- 2.1.12. Переработка растворов вольфрамата натрия
- 2.1.12.1. Очистка растворов от примесей
- 2.1.12.2. Осаждение вольфрамовой кислоты
- 2.1.13. Очистка технической вольфрамовой кислоты
- 2.1.14. Получение паравольфрамата аммония и триоксида вольфрама
- 2.1.15. Экстракционный способ переработки растворов вольфрамата натрия
- 2.1.16. Разложение шеелитового концентрата растворами кислот
- 2.1.17. Получение вольфрамового порошка
- 2.1.17.1. Восстановление вольфрамового ангидрида до металла водородом
- 2.1.17.2. Восстановление трёхокиси вольфрама углеродом.
- 2.1.18. Производство компактного металла методом порошковой металлургии
- 2.1.19. Плавка вольфрама
- 2.1.19.1. Дуговая плавка
- 2.1.19.2. Электронно-лучевая плавка
- 2.2. Металлургия молибдена
- 2.2.1. Краткая историческая справка
- 2.2.2. Свойства молибдена и его соединений
- 2.2.3. Области применения молибдена
- 2.2.4. Минералы, руды и рудные концентраты молибдена
- 2.2.5. Способы переработки молибденовых концентратов
- 2.2.6. Окислительный обжиг молибденитовых концентратов
- 2.2.6.1. Окисление молибденита
- 2.2.6.2. Окисление примесей других сульфидов
- 2.2.6.3. Образование молибдатов
- 2.2.7. Практика обжига
- 2.2.7.1. Обжиг в многоподовых печах.
- 2.2.7.2. Обжиг в печах кипящего слоя (кс)
- 2.2.8. Производство чистого триоксида молибдена
- 2.2.9. Способ возгонки
- 2.2.10. Гидрометаллургический способ переработки огарков
- 2.2.10.1. Аммиачное выщелачивание
- 2.2.10.2. Очистка растворов от примесей меди и железа.
- 2.2.10.3. Выделение молибдена из аммиачных растворов
- 2.2.10.4. Извлечение молибдена из хвостов аммиачного выщелачивания огарков
- 2.2.10.5. Термическое разложение парамолибдата аммония
- 2.2.11. Азотнокислый способ переработки молибденитового концентрата
- 2.2.12. Производство молибденовых порошков
- 2.2.13. Получение молибдена из его триоксида восстановлением водородом
- 2.2.14. Производство компактного молибдена методом порошковой металлургии
- 2.2.14.1. Прессование штабиков
- 2.2.14.2. Гидростатическое прессование
- 2.2.14.3. Спекание штабиков
- 2.2.14.4. Спекание крупных заготовок
- 2.2.15. Плавка молибдена
- 2.3. Металлургия тантала и ниобия
- 2.3.1. Краткая историческая справка
- 2.3.2. Физические и химические свойства тантала и ниобия
- 2.3.3. Свойства важнейших химических соединений тантала и ниобия
- 2.3.4. Области применения
- 2.3.5. Минералы, руды и месторождения руд
- 2.3.6. Металлургическая переработка танталито – колумбитовых концентратов
- 2.3.6.1. Сплавление со щелочами
- 2.3.6.2. Разложение плавиковой кислотой
- 2.3.7. Переработка лопаритовых концентратов
- 2.3.7.1. Способ хлорирования
- 2.3.7.2. Сернокислотный способ
- 2.3.8. Разделение тантала и ниобия и очистка их соединений от примесей
- 2.3.8.1. Дробная кристаллизация комплексных фторидов
- 2.3.8.2. Разделение тантала и ниобия экстракцией
- 2.3.8.3. Разделение тантала и ниобия ректификацией хлоридов
- 2.3.9. Получение металлических тантала и ниобия
- 2.3.9.1. Натриетермическое восстановление тантала и ниобия из фтортанталата калия и фторниобата калия
- 2.3.9.2. Карботермический способ получения ниобия и тантал.
- 2.3.9.3. Алюминотермический способ получения ниобия и тантала из их пятиокисей
- 2.3.9.4. Получение тантала и ниобия восстановлением из хлоридов водородом
- 2.3.9.5. Электролитический способ получения тантала
- 2.3.10. Получение компактных тантала и ниобия
- 2.3.11. Обработка тантала и ниобия давлением
- 2.4. Металлургия титана и ванадия
- 2.4.1. Общие сведения. Краткая историческая справка
- 2.4.2. Важнейшие свойства титана и его химических соединений
- 2.4.3. Области применения титана
- 2.4.4. Титановые минералы, руды и рудные концентраты
- 2.4.5. Производство химических соединений титана
- 2.4.6. Выплавка титанового шлака из ильменита
- 2.4.7. Производство четыреххлористого титана
- 2.4.7.1. Подготовка сырья
- 2.4.7.2. Хлорирование
- 2.4.7.3. Конденсация и разделение продуктов хлорирования
- 2.4.7.4. Очистка технического тетрахлорида титана
- 2.4.8. Производство диоксида титана
- 2.4.8.1. Сернокислотный способ
- 2.4.8.2. Способ «сжигания»
- 2.4.9. Способы производства титана
- 2.4.9.1. Восстановление тетрахлорида титана магнием.
- 2.4.9.2. Восстановление тетрахлорида титана натрием.
- 2.4.9.3. Восстановление диоксида титана кальцием или гидридом кальция
- 2.4.10. Рафинирование титана
- 2.4.10.1. Электролитическое рафинирование титана
- 2.4.10.2. Иодидный метод рафинирования титана
- 2.4.11. Производство компактного титана
- 2.4.11.1. Метод порошковой металлургии
- 2.4.11.2. Плавка титана.
- 2.4.12. История открытия ванадия
- 2.4.13. Физические и химические свойства ванадия
- 2.4.14. Соединения ванадия
- 2.4.15. Области применения ванадия и его соединений
- 2.4.16. Сырьевые источники ванадия
- 2.4.17. Обогащение ванадийсодержащих руд
- 2.4.18. Производство ванадия из железных руд
- 2.4.18.1. Получение ванадиевых шлаков
- 2.4.18.2. Переработка ванадиевого шлака
- 2.4.18.3. Выплавка феррованадия
- 2.4.18.4. Получение металлического ванадия
- 2.4.19. Извлечение ванадия из руд
- 2.4.20. Хлорирование феррованадия
- 2.5. Металлургия циркония и гафния
- 2.5.1. Общие сведения. Краткая историческая справка
- 2.5.2. Важнейшие свойства циркония и гафния и их химических соединений
- 2.5.3. Области применение циркония и гафния
- 2.5.4. Циркониевые минералы, руды и рудные концентраты Весовое содержание циркония в земной коре – 0,025 %. Известно около 20 минералов циркония.
- 2.5.5. Производство химических соединений циркония
- 2.5.5.1. Разложение циркона спеканием с содой
- 2.5.5.2. Разложение циркона спеканием с карбонатом кальция
- 2.5.5.3. Выделение циркония из солянокислых и сернокислых растворов
- 2.5.5.4. Производство фторцирконата калия
- 2.5.5.5. Производство четыреххлористого циркония
- 2.5.6. Разделение циркония и гафния
- 2.5.6.1. Фракционная кристаллизация комплексных фторидов
- 2.5.6.2. Жидкостная экстракция
- 2.5.7. Способы производства циркония и гафния
- 2.5.7.1. Производство губчатого циркония и гафния магниетермическим восстановлением хлорида циркония и гафния
- 2.5.7.2. Получение циркония из его фторцирконата калия восстановлением натрием
- 2.5.7.3. Получение циркония из его диоксида восстановлением кальцием или гидридом кальция
- 2.5.7.4. Получение циркония и гафния электролизом
- 2.5.8. Иодидный метод рафинирования циркония и гафния
- 3. Металлургия рассеянных редких металлов
- 3.1 Металлургия рения
- 3.1.1. Краткая историческая справка
- 3.1.2. Свойства рения
- 3.1.3. Свойства важнейших соединений рения
- 3.1.4. Области применения рения
- 3.1.5. Сырьевые источники рения
- 3.1.6. Распределение рения при переработке молибденитовых концентратов и в производстве меди
- 3.1.7. Извлечение рения из растворов
- 3.1.8. Получение рениевого порошка
- 3.1.9. Получение компактного рения
- 3.2. Металлургия индия
- 3.2.1. Общие сведения
- 3.2.2. Свойства индия
- 3.2.3. Химические соединения индия
- 3.2.4. Применение индия
- 3.2.5. Сырьевые источники индия
- 3.2.6. Поведение индия в производстве цветных металлов
- 3.2.7. Первичная обработка индийсодержащего сырья
- 3.2.8. Получение индиевых концентратов
- 3.2.9. Получение чернового индия
- 3.2.10. Рафинирование чернового индия
- 3.2.10.1. Химические методы
- 3.2.10.2. Электрохимические методы
- 3.2.10.3. Физические методы
- 3.2.10.4. Кристаллофизические методы
- 3.3. Металлургия галлия
- 3.3.1. Краткая историческая справка
- 3.3.2. Свойства галлия и его соединений
- 3.3.3. Химические соединения галлия
- 3.3.4. Области применения галлия
- 3.3.5. Источники получения галлия
- 3.3.6. Поведение галлия при переработке сульфидных цинковых концентратов
- 3.3.7. Поведение галлия при переработке углей
- 3.3.8. Поведение галлия в производстве алюминия
- 3.3.12. Цементация галлия на галламе алюминия
- 3.3.13. Выделение галлия из гидратного осадка второй карбонизации
- 3.3.14. Способы получения металлического галлия
- 3.3.15. Рафинирование чернового галлия
- 3.4. Металлургия таллия, селена и теллура
- 3.4.1. Краткая историческая справка о таллии
- 3.4.2. Свойства таллия и его соединений
- 3.4.3. Химические соединения таллия
- 3.4.4. Области применения таллия
- 3.4.5. Сырьевые источники таллия
- 3.4.6. Поведение таллия при переработке свинцовых, цинковых и медных концентратов
- 3.4.7. Извлечение таллия из обогащенных им продуктов
- 3.4.8. Получение таллиевых концентратов
- 3.4.9. Получение чернового таллия и его рафинирование
- 3.4.10. Общие сведения о селене и теллуре
- 3.4.11. Физические свойства селена и теллура
- 3.4.12. Химические свойства слена и тллура
- 3.4.13. Химические соединения и их свойства
- 3.4.14. Области применения
- 3.4.15. Источники сырья
- 3.4.16. Технология переработки продуктов, содержащих селен и теллур
- 3.4.17. Извлечение селена и теллура из медеэлектролитных анодных шламов
- 3.4.18. Извлечение селена и теллура из шламов сернокислотного и целлюлозно-бумажного производства
- 3.4.19. Рафинирование селена и теллура
- 3.4.20. Техника безопасности при работе с селеном и теллуром
- 3.5. Металлургия германия
- 3.5.1. Краткая историческая справка
- 3.5.2. Свойства германия и его соединений
- 3.5.3. Химические соединения германия
- 3.5.4. Области применения
- 3.5.5. Источники сырья
- 3.5.6. Поведение германия при переработке сульфидного сырья
- 3.5.7. Поведение германия при переработке углей
- 3.5.8. Способы первичной обработки германиевых концентратов
- 3.5.9. Способы осаждения германия
- 3.5.10. Общая схема переработки германиевых концентратов
- 3.5.10.1. Разложение концентратов
- 3.5.10.2. Очистка от примесей
- 3.5.10.3. Получение чистого диоксида германия
- 3.5.10.4. Получение металлического германия Наиболее распространенный способ получения металлического германия – восстановление двуокиси германия водородом.
- 3.5.10.5. Рафинирование металлического германия Рафинирование проводят кристаллизационными способами:
- 4. Металлургия легких редких металлов
- 4.1 Металлургия лития
- 4.1.1. Краткая историческая справка
- 4.1.2. Свойства лития и его соединений
- 4.1.3. Применение лития и его соединений
- 4.1.4. Источники сырья
- 4.1.5. Технология производства соединений лития из рудных концентратов
- 4.1.5.1. Сернокислотный способ
- 4.1.5.2. Сульфатный способ
- 4.1.5.3. Известковый способ
- 4.1.6. Получение чистого хлорида лития
- 4.1.7.1. Получение лития электролитическим способом
- 4.1.8. Рафинирование лития
- 4.2. Металлургия цезия и рубидия
- 4.2.1. Краткая историческая справка
- 4.2.2. Свойства рубидия и цезия
- 4.2.3. Соединения рубидия и цезия
- 4.2.4. Области применения
- 4.2.5. Сырьевые источники цезия и рубидия
- 4.2.6. Переработка поллуцитового концентрата
- 4.2.6.1. Кислотные способы
- 4.2.6.2. Способы спекания
- 4.2.7. Извлечение рубидия и цезия из лепидолитового концентрата
- 4.2.8. Извлечение рубидия из карналлита
- 4.2.9. Получение металлического рубидия и цезия
- 4.2.9.1. Металлотермические способы
- 4.2.9.2. Электролитические способы
- 4.3. Металлургия бериллия
- 4.3.1. Краткие исторические сведения
- 4.3.2. Свойства бериллия и его соединений
- 4.3.3. Области применения бериллия
- 4.3.4. Сырьевые источники бериллия
- 4.3.5. Методы обогащения руд
- 4.3.6. Способы переработки берилловых концентратов
- 4.3.6.1. Сульфатный способ
- 4.3.6.2. Фторидный способ
- 4.3.7. Получение чистого оксида бериллия
- 4.3.8. Получение фторида бериллия
- 4.3.9. Получение хлорида бериллия
- 4.3.10. Производство металлического бериллия
- 4.3.10.1. Магниетермическое восстановление фторида бериллия
- 4.3.10.2. Получение бериллия электролизом
- 4.3.11. Получение компактного бериллия
- 5. Металлургия редкоземельных и радиоактивных металлов
- 5.1. Металлургия редкоземельных металлов
- 5.1.1. Общие сведения о редкоземельных металлах
- 5.1.2. Историческая справка
- 5.1.3. Физические свойства лантаноидов
- 5.1.4. Химические свойства
- 5.1.5. Области применения
- 5.1.6. Источники сырья. Минералы, руды, концентраты
- 5.1.7. Способы переработки монацитовых концентратов
- 5.1.7.1. Сернокислотный способ
- 5.1.7.2. Щелочной способ
- 5.1.8. Методы разделения редкоземельных металлов
- 5.1.8.1. Избирательное окисление
- 5.1.8.2. Избирательное восстановление
- 5.1.8.3. Разделение рзэ экстракцией
- 5.1.8.4. Разделение рзэ методом ионообменной хроматографии
- 5.1.8.5. Общие схемы полного разделения
- 5.1.9. Технология получения редкоземельных металлов
- 5.1.9.1. Получение хлоридов
- 5.1.9.2. Получение фторидов
- 5.1.9.3. Электролитическое получение редкоземельных металлов
- 5.1.9.4. Металлотермические способы получения лантаноидов из галогенидов
- 5.1.9.4.1. Восстановление галогенидов кальцием
- 5.1.9.4.2. Восстановление хлоридов кальцием
- 5.1.9.4.3. Восстановление фторидов кальцием
- 5.1.9.4.4. Литиетермический способ восстановления рзм из хлоридов
- 5.1.9.4.5. Восстановление самария, европия и иттербия из оксидов
- 5.1.10. Очистка редкоземельных металлов дистилляцией
- 5.2. Металлургия скандия
- 5.2.1. Общие сведения
- 5.2.2. Свойства скандия
- 5.2.3. Соединения скандия
- 5.2.4. Области применения скандия
- 5.2.5. Сырьевые источники скандия
- 5.2.6. Переработка скандийсодержащего сырья
- 5.2.6.1. Методы осаждения скандия из растворов
- 5.2.6.2. Переработка тортвейтита
- 5.2.6.3. Переработка уран - ториевых руд
- 5.2.6.4. Переработка титаномагнетитовых концентратов
- 5.2.6.5. Переработка отходов вольфрамового и оловянного производства
- 5.2.6.6. Переработка шлаков ферровольфрамового u oловянного производства
- 5.2.7. Получение металлического скандия
- 5.3. Металлургия тория и урана
- 5.3.1. Общие сведения о металлах
- 5.3.2. Свойства тория и урана
- 5.3.3. Химические соединения тория
- 5.3.4. Химические соединения урана
- 5.3.5. Области применения
- 5.3.6. Сырьевые источники урана
- 5.3.7. Извлечение урана из руд
- 5.3.8. Извлечение урана из растворов
- 5.3.9. Очистка концентратов
- 5.3.10. Получение тетрафторида урана
- 5.3.11. Производство урана
- 5.3.12. Восстановление тетрафторида урана кальцием
- 5.3.13. Восстановление тетрафторида урана магнием
- 5.3.14. Плавка урана
- 5.3.15. Получение чистых соединений тория
- 5.3.16. Производство тория
- 5.3.16.1. Восстановление диоксида тория кальцием
- 5.3.16.2. Восстановление тетрафторида тория кальцием
- 5.3.17. Получение компактного тория