logo
Лекции по МРМ

5.1.8.2. Избирательное восстановление

Восстановление до степени окисления +2 применяют для отделения самария, европия и иттербия из обогащенных ими фракций. Ионы Sm2+, Eu2+, Yb2+ проявляют сходство с ионами стронция и бария. Так, их сульфаты мало растворимы в отличие от сульфатов лантаноидов (+3). В качестве восстановителей используют цинк, амальгаму цинка, амальгаму натрия. Окислительно-восстановительные потенциалы Sm, Eu и Yb (по отношению к водородному электроду), В: Sm3+/Sm2+ -1,72; Yb3+/Yb2+ -1,15; Eu3+/Eu2+ -0,43; Zn2+/Zn -0,76; Na+/Na(Hg) -1,86.

Из приведенных значений потенциалов следует, что ионы Еu3+ можно избирательно восстановить до Еu2+ цинковой пылью, не восстанавливающей ионы Sm3+ или Yb3+. Восстановление ведут в солянокислом растворе. При последующем добавлении в раствор серной кислоты осаждается малорастворимый EuSO4.

Совместное восстановление трехзарядных ионов европия и самария возможно амальгамой натрия, с которой перемешивают уксуснокислый раствор, содержащий разделяемую смесь лантаноидов:

Ln(CH3COO)3 + 3 Na(Hg) = Ln(Hg)+ 3 CH3COONa (5.4)

Восстановленные элементы извлекают из амальгамы обработкой ее соляной кислотой. Последующее разделение европия и самария можно затем осуществить восстановлением европия цинковой пылью.