logo
Лекции по МРМ

4.3.6.2. Фторидный способ

Способ основан на вскрытии берилла с помощью комплексных фторидов: Na2SiF6 и Na3FeF6.

В результате взаимодействия берилла при температурах 750 - 800 °С с комплексными фторидами образуется растворимый в воде фторобериллат натрия Na2BeF4. Соединения других элементов, содержащиеся в продукте спекания, малорастворимы в воде.

При использовании Na2SiF6 в шихту вводят соду, чтобы предотвратить термическое разложение части фторосиликата натрия и потерю SiF4. В этом случае взаимодействие при спекании описывается реакцией:

Be3Al2(Si6O18) + 2 Na2SiF6 + Na2CO3 = 3 Na2BeF6 + А12О3 + 8 SiO2 + CO2 (4.29)

Усовершенствование процесса связано с заменой части кремнефторида натрия железным криолитом Na3FeF6, избирательно взаимодействующим с оксидом бериллия:

Be3Al2(Si6O18) + 2 Na3FeF6 = 3 Na2BeF4 + А12О3 + Fe2O3 + 6 SiO2 (4.30)

Преимущество процесса состоит в том, что железный криолит осаждают из маточного раствора от выделения гидроксида бериллия (рис. 4.7), содержащего NaF, добавлением сульфата железа

12 NaF + Fe2(SO4)3 = 2 Na3FeF6 + 3 Na2SO4 (4.31)

Спекание ведут в барабанных или туннельных печах при 750 - 800 °С.

Полученные спеки измельчают и выщелачивают водой на холоду (при нагревании часть SiO2 растворяется). Растворы содержат лишь небольшое количество примесей железа и алюминия, поэтому из них выделяют гидроксид бериллия без предварительной очистки.

Для получения зернистого гидроксида бериллия в раствор фторобериллата вводят избыток щелочи для образования Na2BeO2:

Na2BeF4 + 4 NaOH = Na2BeO2 + 4 NaF + 2 H2O (4.32)

Затем раствор разбавляют и кипятят, при этом в результате гидролиза выделяется Ве(ОН)2. После фильтрации, промывки, сушки и прокалки при 1000 оС в трубчатой вращающейся печи получают оксид бериллия, содержащий 98 % BeO. Извлечение бериллия в продукт ≈ 85 %.

Рис. 4.7 – Технологическая схема переработки бериллиевого концентрата фторидным способом

Преимущества фторидного способа перед сульфатным заключаются в более короткой схеме, проведении вскрытия при относительно низкой температуре и получении чистых растворов, из которых без предварительной очистки выделяют гидроксид бериллия. Недостаток способа - более высокие затраты на реагенты.