logo
Лекции по МРМ

5.3.9. Очистка концентратов

В рассмотренных выше процессах извлечения урана из руд получают концентраты в виде U3O8 или Na2U207. Они содержат 65 – 80 % U308 и ряд примесей. Для производства урана, используемого в ядерных реакторах, необходимы соединения высокой чистоты. Особенно вредными являются примеси бора, лития, кадмия, лантаноидов, имеющих высокие значения сечения захвата тепловых нейтронов.

Распространенная схема очистки химических концентратов заканчивается получением триоксида урана высокой чистоты, из которого получают тетрафторид урана (рис. 5.5). Схема включает операции:

1) растворение концентрата в азотной кислоте с получением растворов UO2(NO3)2 (200 – 270 г/л);

2) экстракционную очистку, в результате которой получают растворы нитрата уранила.

Дальнейшую переработку очищенных растворов проводят по двум вариантам:

а) из очищенных нитратных растворов путем выпарки кристаллизуют нитрат U02(N03)2·2Н20. Нитрат термически разлагают при 300 — 400 оС, получая триоксид урана U03;

б) из нитратного слабокислого раствора, с целью дополнительной очистки, осаждают пероксидом водорода пероксид урана U04·2Н20. Прокаливанием последнего при 400 — 500 °С получают чистый триоксид урана.

Для экстракционной очистки нитратных растворов широко используют ТБФ, образующий с уранилнитратом дисольват:

UO22+ + 2NO32- + 2ТБФ = U02(N03)2·ТБФ (5.33)

Коэффициент распределения урана DU уменьшается с увеличением концентрации урана и возрастает пропорционально квадрату концентрации нитрат-ионов и ТБФ. Трибутилфосфат обладает высокой избирательной экстракционной способностью по отношению к уранил-нитрату. Коэффициенты распределения большинства примесей имеют малые значения. Экстракцию ведут из растворов с концентрацией урана 250 - 400 г/л и концентрацией HN03 3 - 5 м/л. Обычно используют 30 - 40 %-ный раствор ТБФ в керосине.

Уран реэкстрагируют из органической фазы слабыми растворами азотной кислоты. Экстракцию проводят в каскаде смесителей-отстойников или в колоннах экстракторах с наложением пульсаций.

Полученные реэкстракты, содержащие 70 - 100 г/л урана (в виде уранил-нитрата), далее поступают либо на осаждение пероксида, либо на выпарку и кристаллизацию уранил-нитрата.