5.1.9.1. Получение хлоридов

Для получения хлоридов используют способы обезвоживания кристаллогидратов РЗЭС1₃∙Н₂О (выделяемых в процессе выпаривания растворов) или «сухие» методы хлорирования оксидов.

С целью предотвращения образования оксихлоридов LnOCl (в результате гидролиза) обезвоживание кристаллогидрате к проводят в токе сухого хлористого водорода при 400 - 450 °С. В этом случае оксихлориды превращаются в хлориды:

LnOCl + 2 НС1 = LnCl₃ + Н₂O (5.6)

Сухие методы основаны на взаимодействии оксидов РЗЭ c различными хлорирующими агентами: хлором в присутствии углерода, хлоридом аммония и хлористым водородом.

Хлор в присутствии углерода и СС1₄ реагирует с оксидами РЗЭ при 700 - 800 °С. При этом получают расплав хлоридов. Взаимодействие с хлоридом аммония протекает при 200 - 300 °С:

Ln₂О₃ + 6 NH₄C1 = 2 LnCl₃ + 6 NH₃ + 3 H₂O (5.7)

После окончания реакции отгоняют избыточный NH₄Cl нагреванием смеси в вакууме 66,5 - 267 Па при 300 - 320 °С. Безводные хлориды РЗЭ гигроскопичны. Ввиду этого при работе с ними необходимо исключить контакт материала со влажным воздухом и хранить хлориды в атмосфере инертного газа.