4.2.9.1. Металлотермические способы

Впервые Н H. Бекетову в 1888 г. удалось получить металлический рубидии восстановлением гидроокиси рубидия металлическим алюминием при 700 - 800 °С:

4 RbOH + 2 Al = Rb₂O∙A1₂O₃ + 2 Rb + 2 H₂ (4.19)

Н. Н. Бекетов изучил также реакцию:

2 MeOH + 2 Mg = 2 Ме + 2 MgO + Н₂ (4.20)

По способу, основанному на этой реакции, впервые был получен металлический рубидий. Позднее работами П. П. Бекетова было установлено, что наиболее целесообразно получать рубидий и цезий по следующей реакции:

Me₂O∙A1₂O₃ + Mg = MgO∙A1₂O₃ + 2 Me (4.21)

В настоящее время для получения металлического рубидия и цезия в промышленной практике применяют процесс восстановления их хлоридов металлическим кальцием

2 MeCl + Ca = 2 Me + CaCl₂ (4.22)

Хлорид рубидия или цезия тщательно смешивают с измельченным кальцием, количество которого в 3 - 4 раза превышает теоретическое (избыток 300 – 400 %). Смесь помещают в железный контейнер (рис.4.6) длиной 15 - 20 см, который вставляют в трубку из тугоплавкого стекла. Стеклянную трубку запаивают с одного конца, к ее середине припаивают немного вкось более узкую трубочку (отросток) длиной 15 - 20 см, тоже запаянную. Железный контейнер предохраняет стекло от воздействия паров, рубидия и цезия. Весь прибор помещают наклонно в электрическую печь так, чтобы отросток находился в вертикальном положении. Открытый конец стеклянной трубки соединяют с вакуумом. После загрузки шихты включают вакуум, и прибор начинают постепенно нагревать, и за 3 - 4 ч доводят температуру до 700 - 800 °С. Перегрев приводит к загрязнению цезия кальцием. Остаточное давление составляет от 1 - 5 до 0,001 мм рт. ст. Возогнанный цезий (или рубидий) охлаждается на холодных стенках стеклянной трубки и стекает в виде блестящих тяжелых капель в отросток. По окончании реакции трубку отпаивают; полученный металл хранят в запаянной ампуле в вакууме. Для получения более чистого продукта его подвергают повторной возгонке в вакууме при 300 °С. В таком приборе за один цикл можно получить 25 г металла рубидия или цезия. Этот процесс простой и быстрый; металлы извлекаются на 90 – 95 %.

Рис. 4.6 - Прибор для получения рубидия и цезии восстановлением в вакууме

1 – трубка из тугоплавкого стекла, 2 – отросток, 3 – железный контейнер, 4 - элеткропечь