2.5.7.4. Получение циркония и гафния электролизом

Цирконий может быть получен электролизом галогенидов циркония в солевом расплаве. Лучшие результаты получены с электролитами, содержащими K₂ZrF₆ в расплаве NaCl или KCl (K₂ZrF₆ – 25 - 30 %, KCl:NaCl = 1:1 – 70 - 75 %). В расплаве происходит диссоциация:

K₂ZrF₆ = 2К⁺ + ZrF₆^2-

KCl = K⁺ + Cl^-

NaCl = Na⁺ + Cl^-

ZrF₆^2- = Zr⁴⁺ + 6F^-

На катоде: Zr⁴⁺ + 4e = Zr

На аноде: 4 F^- + 4 NaCl (KCl) – 4e = 4 NaF (KF) + 2 Cl₂

Электролиз ведут при температуре 750 - 800 ^оС при плотности тока 2,5 - 4 А/см². Выход по току составляет 60 – 65 %. Размер порошка 0,3 - 0,5 мм, чистота получаемого металла 99,8 - 99,9 %. Недостаток процесса – его периодичность и необходимость применения герметичной аппаратуры.