5.3. Теория хроматографического разделения

При хроматографировании одновременно происходит разделение веществ и размывание хроматографических пиков разделяемых веществ (рис. 5.3).

Теоретический подход, объясняющий размывание, основан на изу- чении форм изотерм сорбции – графической зависимости неподвижной фазы сs от концентрации в подвижной фазе сm при t = const.

Угол наклона изотермы определяется коэффициентом распределе- ния

m

S

dc dc

D . (5.12)

175

Рис. 5.3. Зависимость формы пиков от вида изотермы

Если изотерма линейна (D = const), зона симметрична (рис. 5.3, а). Каждый элемент зоны перемещается с постоянной скоростью, так как скорость миграции (υ) на единицу длины колонки зависит от скорости потока и коэффициента распределения D

SmR DVVFVFv . (5.13)

С такой же скоростью перемещается вся фаза. Такие пики харак- терны для линейной хроматографии. Это идеальный случай. Он харак- терен для малых концентраций.

Выпуклый характер изотермы показывает (рис. 5.3, б), что коэффи- циент распределения D для больших концентраций меньше, чем для ма- лых. Следовательно, часть зоны с большей концентрацией перемещает- ся быстрее, чем часть зоны с малой концентрацией. Пик получается несимметричным.

При вогнутой изотерме (рис. 5.3, в) размытым оказывается фронт зоны.

В практике в большинстве случаев стремятся работать в линейной области изотермы, то есть с малыми концентрациями.

176