8.7.1. Электрофоретическое нанесение дисперсий

Основы способа. Электроосаждение из дисперсий связано с переносом частиц в неподвижной жидкой среде к одному из электродов – аноду или катоду. В зависимости от того, чем служит окрашиваемое изделие – анодом или катодом, различают анодное осаждение (анофорез) или катодное (катофорез). Необходимым условием для электроосаждения является наличие электропроводящей среды. Поэтому данным способом наносят водные и органодисперсии полимеров и олигомеров: в случае органодисперсий дисперсионной средой служат жидкости с высокой диэлектрической проницаемостью (спирты, кетоны, амиды, смеси гидрофильных растворителей с водой).

Электрофорез – типичный гальванический процесс, однако он отличается от электроосаждения металлов тем, что происходит не в растворах.

Заряд, возникающий при электрофорезе, обусловлен наличием на их поверхности полного диффузионного двойного электрического слоя в результате адсорбции из жидкой среды ионов, ПАВ, молекул растворителя, воды и других веществ или ионизации поверхностных молекул пленкообразующего вещества. Свойства и особенности образующихся адсорбционных слоев определяют их поляризуемость, направление, скорость переноса, коагуляции дисперсных частиц и, соответственно, выход и качество образующегося электрофоретического осадка. Так, если применить в вводно-спиртовых дисперсиях анионоактивные ПАВ, например, натриевую соль карбоксиметилцеллюлозы, то при получении покрытий осадок будет образовываться на аноде, в случае катионоактивных ПАВ, например, диметилдиоктадециламмонийхлорида [(СН₃)₂N(С₁₈Н₃₇)]*НСl, осаждение происходит на катоде.

Роль зарядчика могут выполнять также водорастворимые олигомерные пленкообразователи анионо- и катионоактивного типа.

При отсутствии ПАВ в средах с большой диэлектрической постоянной (вода, спирты) частицы, как правило, приобретают отрицательный заряд и осаждаются на аноде.

Анодное осаждение наиболее распространено на практике, однако этот процесс связан с анодным растворением металла. Катодное осаждение в этом отношении имеет преимущество перед анодным.

Особенность катофореза заключается и в том, что он позволяет одновременно проводить электролиз солей металлов, растворенных в дисперсионной среде, и тем самым обеспечить соосаждение металлов с полимерами, т.е. получать металлополимерные покрытия. При катофорестическом осаждении полимеров происходит выделение на катоде водорода, который, препятствуя окислению полимеров, в то же время отрицательно влияет на сплошность покрытий.

Способом электрофореза можно наносить не только индивидуальные полимеры и олигомеры, но и лакокрасочные композиции, которые должны быть тщательно гомогенизированы, чтобы не происходило избирательного осаждения компонентов. Важное требование к дисперсионным составам – их стабильность, т.е. высокая кинетическая и агрегативная устойчивость в момент нанесения.

Технология получения покрытий. Способом электрофоретического осаждения получают покрытия из водных и органических дисперсий самых разных пленкообразователей: фторопластов, полиэтилена, полипропилена, поливинилхлорида, поликапроамида, полиакрилонитрила, каучуков, битумов и т.д. Для их нанесения применяют установки периодического или непрерывного действия (рис. 8.23). Противоэлектродом в установках служат пластины из стали, меди или металлический корпус ванны.

Рис. 8.23. Принципиальная схема установки для электрофоретического нанесения лакокрасочных материалов:

1 – источник постоянного тока; 2 – гальванометр; 3 – изделие;

4 – противоэлектрод; 5 – ванна с лакокрасочным материалом

Возможны два способа нанесения материалов: при постоянном напряжении и при постоянном токе. В первом случае получаются более тонкие покрытия, чем во втором.

Процесс электроосаждения характеризуется: условным выходом по току (отношение массы покрытия к количеству электричества, пошедшего на его образование), выходом осадка, приходящегося на единицу поверхности, толщиной и равномерностью покрытия по толщине.

Выход осадка обычно увеличивается с ростом концентрации диспергированных частиц и продолжительности осаждения. Особенно большое влияние на выход осадка оказывает электрокинетический потенциал частиц дисперсии и приложенное напряжение. Электрофоретическая подвижность частиц U связана с их электрокинетическим потенциалом ξ следующей зависимостью:

U=εξ∆Е/(4πη) (8.13)

где ε – диэлектрическая проницаемость среды;

∆Е – градиент потенциала внешнего поля;

η – вязкость среды.

Б ольшое значение имеет природа поверхности покрываемого металла и способ ее подготовки. Например, крупнокристаллические фосфатные покрытия на стали, в отличие от мелкокристаллических, резко ухудшают осаждение (рис. 8.24).

Рис. 8.24. Зависимость выхода электрофоретического осадка органодисперсии поливинилхлорида от продолжительности осаждения на поверхности стали, механически обработанной (1), покрытой слоем мелкокристаллических (2) и крупнокристаллических (3) фосфатов

Опытным путем определены условия электрофоретического нанесения дисперсионных материалов:

концентрация материала, % 1050

вязкость по ВЗ4, с 1540

рН среды 6.58.5

плотность тока, А/м² 1040

напряжение, В 50300

температура, С 2040

продолжительность осаждения, с 30300

толщина покрытий, мкм 10200

Полученный при осаждении осадок представляет собой слой нескоалесцировавших и скоалесцировавших частиц, содержащий до 80% и более твердого вещества. Окончательное формирование покрытия происходит в результате удаления остатков дисперсионной среды и аутогезии частиц; это может быть осуществлено при нормальной температуре или лучше при нагревании.

Низкое содержание растворителей в осадке и соответственно малые их потери – главное достоинство способа электрофоретического нанесения материала.