logo search
Vlasov_-_konspekt_lektsy_-_new

5.1.4 Влияние примесей шихты на состав технического кремния

Согласно ГОСТ 2169-69 России и спецификациям фирм – производителей, технический кремний должен иметь следующий примесный состав, исходя из которого, вытекают требования к качеству сырья и технологии производства:

Таблица 1

Марка кремния

Массовая доля, %

Крем-ний не менее

Примесей не более

Fe

Al

Сa

Ti

B

P

Сумма

Кр 00 (ГОСТ 2169-69)

99,0

0,4

0.3

0.4

-

-

-

1.0

Кр 0 (ГОСТ 2169-69)

98,8

0,5

0.4

0.4

-

-

-

1.2

Кр 1 (ГОСТ 2169-69)

98,0

0,7

0.7

0.6

-

-

-

2.0

Кр 2 (ГОСТ 2169-69)

97,0

1,0

1.2

0.8

-

-

-

3.0

Кр 3 (ГОСТ 2169-69)

96,0

1,5

1.5

1.5

-

-

-

4.0

КРП (ЗАлК)

98.56

0.5

0.3

0.6

0.03

0.003

0.006

-

“Элкем”, Норвегия

98.5

0.5

0.1-0.3

0.05

0.05

0.005

0.005

-

Китай, “Цзилиньский химкомбинат”

98.5

0.5

0.4

0.6

-

-

-

-

Бразилия “Electro-silex”

Standard

98.5

0.5

0.3

0.3

-

-

-

-

High purity

99.0

0.4

0.1

0.07

-

-

-

-

Содержание кремния устанавливается как разность между 100% и суммой определяемых примесей.

В кремнии, предназначенном для производства Al-Si сплавов, допускается повышенное по сравнению с нормами ГОСТа содержание А1 без увеличения суммы определяемых примесей.

В кремнии, предназначенном для производства кремнийорганических соединений, содержание Ti не должно превышать 0.3% с соответствующим увеличением суммы определяемых примесей.

Сортность кремния при плавке определяется двумя факторами.

Во-первых, чистотой исходных материалов, поступивших в плавку.

Во-вторых, степенью извлечения Si и металлов-примесей в черновой кремний. Увеличение извлечения Si будет способствовать улучшению, увеличение извлечения примесей - ухудшению качества продукта. Первым фактором, определяющим качество чернового кремния, является чистота исходных материалов, в первую очередь кварцита. В соответствии с требованиями ГОСТа определены допустимые нормы примесей в зависимости от выплавляемой марки кремния.

Каналы загрязнения чернового кремния следующие - восстановление металлов-примесей из кварцита;

- восстановление примесей из зол восстановителей;

- восстановление примесей из угольных электродов;

- загрязнение железным инструментом при обслуживании электропечи: опиковка шихты, вскрытие леток при выпуске, болты, гайки, попадающие с шихтой и пр. По данным анализа работы электропечей кремния мощностью 5.5-6.55 МВт и 16.5 МВт металлы-примеси попадают с компонентами шихты в плавку в следующих количествах %:

Компонент шихты

Fe

A1

Ca

Кварцит

50-80

41-85

10-16

Каменный уголь

23-30

32-40

3-5

Древесный уголь

4-8

6-9

76-86

Электроды

10-16

6-8

1-2

Нефтяной кокс

3.5-6.5

0.9-1.4

1-1.4

В наименьшей степени влияние на качество чернового кремния не сказывает самый чистый компонент шихты - нефтяной кокс. Отсюда следует, что роль качества шихтовых материалов велика и проблема получения чистого кремния связана, прежде всего, с высоким качеством кварцита и восстановителей. По убыванию влияния на качество кремния компоненты шихты могут быть расположены в следующий ряд: кварцит - каменный уголь - древесный уголь -электроды - нефтяной кокс.

Вторым фактором, влияющим на качество кремния, является степень извлечения при выплавке металлов-примесей в товарную продукцию. Часть вредных примесей в летучей форме теряется с реакционными газами и шлаком, уменьшая переход в основной продукт и улучшая сортность кремния.

Извлечение металлов в кремний по данным заводов характеризуется следующим образом %:

кремний - 66.3-85.8

алюминий - 50-88.7

железо - 90-95

кальций - 36-85

титан - около 100.

Отмечаются потери при плавке с газами и пылью 11-50% алюминия, 15-64% кальция, мало улетает железа и практически сохраняется в кремнии титан.