Главные сырьевые материалы

Основными стеклообразующими оксидами являются кислотные оксиды SiO₂, B₂O₃ и P₂O₅.

Кремнезем SiO₂ – главная составная часть промышленных силикатных стекол. В состав различных силикатных стекол входит 55-57 % SiO₂.

Для ввода кремнезема в производстве силикатных стекол обычно используют кварцевые пески, зерновой состав которых регламентируется. Кварцевые пески должны содержать не менее 95% SiO₂ и ограниченное количество красящих примесей. Помимо красящих примесей, в кварцевых песках могут быть Al, Ca, Mg, Na, K, которые должны учитываться при расчете состава шихты.

Красящие примеси придают стеклу нежелательную окраску. К ним относятся оксиды железа, титана, хрома, ванадия, марганца и др.

Наиболее распространен среди окрашивающих примесей оксид железа, присутствующий практически во всех песках. Fe₂O₃ окрашивает стекло в желтовато-зеленый цвет. При варке стекол часть Fe₂O₃ переходит в FeO. Соотношение между Fe₂O₃ и FeO определяется окислительно-восстановительными условиями синтеза, температурой и составом стекломассы. При обычных условиях варки преобладает Fe₂O₃, а в восстановительной среде FeO. Оксид FeO окрашивает стекло в синевато-зеленый цвет, причем степень окрашивания этим оксидом примерно в 15 раз сильнее, чем Fe₂O₃.

В кварцевых песках, используемых в стекловарении, допускают содержание оксида железа 0,01–0,25 мас. доли,%. Это связано с ограничением содержания Fe₂O₃ в стеклах в зависимости от их типа: оптическое стекло – менее 0,01 мас. доли, %; хрусталь – 0,01–0,015; техническое стекло – 0,03–0,07; оконное стекло – 0,05–0,10; стеклотара (бутылки, банки) – 0,05–0,25 мас. доли, %.

Менее распространенной, но часто встречающейся примесью в кварцевых песках является TiO₂. Он окрашивает стекло в желтоватый цвет. Окраска усиливается в присутствии оксида железа.

Определенные требования предъявляются и к постоянству химического состава песка. Так, допустимые колебания состава для TiO₂ 0,15… 0,5%, для Al₂O₃ 0,05… 0,5%.

Размеры зерен в песках должны находиться в пределах 0,1–0,8 мм. Зерен крупнее 0,8 мм должно быть не свыше 5% и мельче 0,1 мм – не более 5%.Пески, не отвечающие этим требованиям, обогащаются.

Борный ангидрид B₂O₃ вводится в стекло с помощью технических материалов – борной кислоты H₃BO₃, буры Na₂B₄O₇·10H₂O и природных соединений. Наиболее распространены в природе боросиликатные минералы – данбурит CaO·B₂O₃·2SiO₂ и датолит 2CaO·B₂O₃·2SiO₂·H₂O. В производстве эмалей и глазурей используют также борат кальция CaO·B₂O₃·2Н₂О.

Борная кислота при нагревании легко обезвоживается, но при этом улетучивается значительное количество B₂O₃. Потери его при нагревании шихты могут достигать 40% (при варке боросиликатных стекол – 12–15%).

Фосфорный ангидрид P₂O₅ в состав стекла вводится ортофосфорной кислотой H₃PO₄ и ее солями – фосфатами аммония и кальция. Применяют также апатитовый концентрат.

К амфотерным оксидам относится Al₂O₃, но в большинстве силикатных стекол он играет роль кислотного оксида подобно кремнезему. Al₂O₃ вводится в стекла техническим глиноземом, гидроксидом алюминия Al₂O₃·3H₂O, полевыми шпатами, пегматитом, каолином. Полевые шпаты бывают натриевые Na₂O·Al₂O₃·6SiO₂ (альбит), калиевые K₂O·Al₂O₃·6SiO₂ (ортоклаз) и смешанные натриево-калиевые.

Пегматит – природная смесь, состоящая из полевого шпата (~75%) и кварца (~25%).

Каолин имеет состав Al₂O₃·2SiO₂·2H₂O, обычно содержит значительное количество примесей.

Кроме того, в производстве стекла используют нефелиновый концентрат, получающийся при переработке апатитонефелиновой руды. Он содержит не менее 29% Al₂O₃, однако включает примеси Fe₂O₃. Отходом горно-обогатительных фабрик является также полевошпатовый концентрат.

Из щелочных оксидов наиболее часто используются Na₂O и K₂O.

Оксид натрия вводится в состав стекла содой Na₂CO₃ и сульфатом натрия Na₂SO₄. В стекловарении обычно используют безводную, так называемую кальцинированную соду. Сода может быть природная (из содовых озер) и искусственная.

Сульфат натрия применяется как добавка к соде (5–15% от количества соды). Он способствует осветлению стекломассы при варке. Сульфат натрия также бывает природный (мирабилит Na₂SO₄·10H₂O, тенардит Na₂SO₄) и искусственный.

Сырьем для ввода оксида калия служат поташ K₂CO₃ и селитра KNO₃. Иногда используют содовопоташную смесь – побочный продукт переработки нефелинового концентрата. Поташ различают кристаллический K₂CO₃·2H₂O и кальцинированный K₂CO₃. Безводный поташ очень гигроскопичен.

Из оксидов щелочноземельных металлов наиболее широко применяются в стекловарении CaO и MgO.

Оксид кальция CaO вводится природным карбонатом кальция в виде мела, мрамора, известняка (все – CaCO₃) или через доломит MgCO₃·CaCO₃. В последнем случае вместе с CaO в состав стекол входит MgO.

Мел представляет собой мягкую осадочную породу. Основного вещества в нем (т.е. CaCO₃) должно содержаться не менее 98%, а примесей Fe₂O₃ – не более 0,2%.

Мрамор – горная порода, отличающаяся самым высоким содержанием основного вещества (99-99,5%).

Известняки – осадочная горная порода со значительным колебанием состава. Для стекловарения применяют известняки, содержащие не менее 95% основного вещества и не более 0,2% оксида железа.

Для ввода оксида магния используют доломит MgCO₃·CaCO₃ и магнезит MgCO₃.

Доломиты характеризуются резко переменным составом. Пригодность их для производства стекла определяется, прежде всего, содержанием оксида железа, которого должно быть не более 0,3%. На горнообогатительных комбинатах доломит дробится и обогащается, на стекольные заводы он поступает в виде порошка.

Магнезит – природное сырье, но менее распространенное, чем доломит. В качестве примесей содержит глинистые вещества.