Катализаторы процесса гидроочистки дизельного топлива. Сульфидирование катализаторов
Катализаторы процесса гидроочистки. В реакциях гидродесульфирования (ГДС) серосодержащих соединений и гидрирования ароматических соединений активность проявляют оксиды и сульфиды металлов VI группы (Mo и W), промотированные металлами VIII группы. Наиболее распространенным носителем является оксид алюминия. В оксидной форме катализаторы гидроочистки представляют собой 12 – 16 % МоО3 и 3 -6 % NiO или СоО, нанесенных на А12О3. Для гидроочистки бензина применяются катализаторы состава СоО-МоО3/А12О3. Для всех остальных видов сырья базовой композицией является NiO-МоО3/А12О3.
Кобальт (никель) и молибден (вольфрам) образуют между собой сложные объемные и поверхностные соединения типа молибдатов (вольфраматов) кобальта (никеля), которые при сульфидировании образуют каталитически активные структуры. Возможно также образование на поверхности А12О3 каталитически неактивных шпинельных фаз типа алюминатов никеля (кобальта), а также молибдата или вольфрамата алюминия.
Важным фактором эффективности катализатора является пористая структура. Для дизельных фракций и более тяжелых видов сырья оптимальными являются удельная поверхность 200 – 250 м2/г и средний радиус пор около 100 нм. Активность катализатора растет также с уменьшением размера гранул катализатора. Современные катализаторы гидроочистки имеют диаметр гранул 1,2 – 1,4 мм.
На заводах в последние годы широко используются как отечественные, так и импортные катализаторы. Практически все катализаторы гидроочистки дизельного топлива ведущих западных фирм имеют сходные показатели, они мало различаются по активности, начальной температуре процесса, сроку службы и другим показателям. Данные о работе основных отечественных катализаторов приведены в табл.
Каталитически активной формой является сульфидная, поэтому перед эксплуатацией катализатор подвергают сульфидированию. При этом активные компоненты МоО3 и NiO или СоО превращаются в сульфиды MoS2 и Ni3S2 (Co9S8) на 70 – 80 %. Образуются оксидные слои вокруг оставшихся оксидных частиц в кластерах активных компонентов. В сульфидной форме катализаторы более активны, чем в оксидной. Сульфидирование защищает (не абсолютно) активную поверхность от отравления.
Существуют следующие промышленные способы сульфидирования катализаторов гидроочистки.
1. Предварительное сульфидирование сернистым сырьем. Устаревший способ, до сих пор, тем не менее, применяется в промышленной практике. Требует длительного времени (недели). В этот период гидрогенизат не отвечает требованиям по качеству. Уже в период сульфидирования катализатор закоксовывается, поэтому стационарная активность ниже, чем при других условиях сульфидирования.
Таблица
- 1. Желательные и нежелательные компоненты масел.
- 2. Классификация базовых масел по api
- Классификация базовых масел по api
- 5. Факторы, определяющие эффективность процесса деасфальтизации в растворе пропана.
- 6. Избирательные растворители процесса селективной очистки и их сравнительная оценка (на примере фенола и n-метилпирролидона).
- Характеристика депарафинированных масел, предварительно очищенных n-метилпирролидоном и фенолом (дистиллятное сырье)
- Характеристика фенола и n-метилпирролидона
- 7. Факторы, определяющие эффективность процесса селективной очистки и качество получаемых продуктов.
- 8. Назначение, сырье, продукты процесса селективной очистки. Изменение качества сырья в процессе селективной очистки.
- 9. Назначение, сырье, продукты процесса депарафинизации нефтяного сырья кристаллизацией из растворов. Изменение показателей качества сырья в процессе.
- Факторы, определяющие эффективность процесса депарафинизации нефтяного сырья кристаллизацией из растворов. Температурный эффект депарафинизации (тэд).
- Влияние фракционного состава сырья на показатели процесса депарафинизации
- Химические превращения компонентов тяжелого нефтяного сырья под действием водорода.
- Условия и сырье процесса гидроочистки масляного сырья. Катализаторы процесса.
- Качество депарафинированного масла IV масляной фракции, полученного по различным схемам
- Варианты поточных схем производства масел с использованием процесса гидроочистки.
- Гидрирование в производстве масел.
- Изменение показателей качества сырья в гидроочистки
- Основные химические реакции, протекающие в процессе гидроочистки дизельного топлива
- Технологические параметры процесса гидроочистки дизельного топлива
- Место гидроочистки с схеме нпз
- Технологические параметры и материальный баланс процессов гидроочистки различных видов сырья
- Технологические режимы процессов гидроочистки
- Материальные балансы процессов гидроочистки
- Катализаторы процесса гидроочистки дизельного топлива. Сульфидирование катализаторов
- Усредненные данные показателей работы отечественных промышленных катализаторов на установках гидроочистки дизельного топлива
- Синтетические масла. Полиальфаолефины.
- Синтетические масла: сложные эфиры дикарбоновых кислот.
- Синтетические масла: сложные эфиры неопентиловых спиртов.
- Синтетические масла: эфиры фосфорной кислоты, полиорганосилоксаны.
- Послойная загрузка катализаторов гидроочистки.
- Величины долей свободного объема, размера пустот и значения перепада давления
- Послойная загрузка верхней части катализаторного слоя (фирма Topsøe)