1.4 Вероятности переходов
В соответствии с тремя процессами, а именно поглощением, индуцированным излучением и спонтанным излучением, имеются три вероятности переходов, которые описывают процессы излучения и поглощения фотона.
Припишем верхнему уровню индекс (рис. 4) обозначим энергию этого уровня через ; пусть нижний уровень имеет индекс . Число актов поглощения (в 1 сек и в 1 см3), происходящих в линии под влиянием поля излучения с плотностью излучения , дается выражением:
. (15)
Здесь - плотность атомов, находящихся на нижнем уровне , - коэффициент Эйнштейна для поглощения, который определяется этим соотношением. Число актов излучения (переходов с на ), происходящих в 1 сек и в 1 см3, определится равенством:
. (16)
Здесь - вероятность перехода (коэффициент Эйнштейна) для спонтанного излучения, - заселенность верхнего уровня, - вероятность перехода для индуцированного (вынужденного) излучения. В обеих формулах плотность излучения полагается постоянной в
пределах линии. Спонтанно испущенные фотоны обычно имеют изотропное распределение по направлениям. Направление же и фаза индуцированного фотона совпадают с направлением и фазой индуцирующего фотона.
Используя принцип детального равновесия, заключающийся в равенстве скоростей любых реакций в прямом и обратном направлении, можно получить соотношения между тремя вышеуказанными вероятностями переходов. Если газ находится в полости, где имеется равновесное излучение, то и из (15) и (16) получаем:
. (17)
Известно, что в равновесных условиях распределение концентраций атомов по энергетическим уровням описывается формулой Больцмана:
, (18)
где n – полная концентрация одинаковых атомов, ni – концентрация атомов, находящихся на i-ом квантовом уровне с энергией Ei, gi – статистический вес i-го уровня, U(T) - статистическая сумма, определяемая формулой:
. (19)
Если для использовать формулу Больцмана, и заменить на , то, сравнивая обе части уравнения (17), можно получить следующие соотношения:
, . (20)
Вместо вероятностей переходов часто используют силу осциллятора или, точнее, силу осциллятора при поглощении. Она связана с следующим образом (mo, ео – масса и заряд электрона):
. (21)
Сила осциллятора есть безразмерная величина, физический смысл которой определяется как «число классических осцилляторов на атом» в нижнем состоянии . Согласно этому определению, она меньше или равна единице. С другой стороны, измерения и расчеты показывают, что значения могут иногда превосходить единицу. Но даже сегодня при описании процесса поглощения термину «сила осциллятора» отдается предпочтение по сравнению с вероятностью перехода.
Для расчета интенсивности линий, излучаемых средой, а также наоборот, для спектроскопической диагностики среды, совершенно необходимо знать вероятности переходов для всех исследуемых линий. Имеется два способа нахождения вероятностей переходов: квантово-механическое вычисление и прямое измерение. При использовании обоих этих методов приходится сталкиваться со значительными и, частично, еще неразрешенными трудностями.
- Кафедра энергетики и электроники атомно-абсорбционная спектрометрия
- От составителей
- Введение
- Цель работы
- Глава 1. Основы спектрального анализА
- 1.1 Характеристики излучения
- 1.2 Оптические характеристики вещества
- 1.3 Поглощение и излучение спектральных линий
- 1.4 Вероятности переходов
- 1.5 Уширение спектральных линий.
- 1.6 Коэффициент поглощения и испускания в спектральной линии
- 1. 7 Спектральные приборы
- Глава 2. Атомно-абсорбционный анализ
- 2.1 Методы измерения поглощения
- 2.2 Схема атомного-абсорбционного метода Уолша
- 2.3 Оборудование атомно-абсорбционного анализа
- Глава 3. Атомно – абсорбционный спектрометр мга – 915
- 3.1 Принцип действия и физические основы спектрометра
- 3.2 Функциональная схема спектрометра
- 3.3 Конструкция спектрометра
- 3.4 Порядок работы со спектрометром
- 3.4.1 Расположение органов управления и их назначение
- Установка спектрометра «мга-915» на рабочем месте
- 3.4.3 Установка и смена графитовой кюветы
- 3.4.4 Установка спектральных источников излучения
- 3.4.5 Включение и настройка спектрометра
- 4. Порядок выполнения работы
- 5. Контрольные вопросы